manbet手机版理查德·f·赫克:诺贝尔化学奖得主

manbet手机版作者:卢克·r·奥德尔、马茨·拉赫德

manbet手机版理查德·f·赫克于1931年8月15日出生在美国马萨诸塞州的斯普林菲尔德。manbet手机版作为一个家庭主妇和一个推销员的独子，他在8岁时搬到了加利福尼亚州的洛杉矶。manbet手机版他对化学的热情始于他十几岁的时候，自然源于他对种植兰花的兴趣。manbet手机版他的兴趣在整个高中时期都在发展，并在加州大学洛杉矶分校(UCLA)主修化学。manbet手机版1952年，他获得学士学位，并立即开始在索尔·温斯坦教授的指导下进行研究生学习。manbet手机版赫克被这一领域的复杂性和多功能性所吸引，特别喜欢“制造各种化合物的方法”。^{manbet手机版1}manbet手机版他于1954年获得物理有机化学博士学位，主要研究领域是邻群参与芳基磺酸盐的溶解法。manbet手机版国家科学基金会博士后奖学金将他带到了苏黎世的瑞士联邦理工学院，在那里他与教授一起工作manbet手机版弗拉基米尔•测前manbet手机版1975年，她获得了诺贝尔奖。manbet手机版在他任职的一年里，他进行了中型环烷基芳基磺酸盐的溶解法研究。manbet手机版1955年，赫克回到加州大学洛杉矶分校，继续他对邻基效应的研究，这一领域现在被包括在所有的有机化学教科书中。

manbet手机版1956年，赫克到位于特拉华州威尔明顿的大力神粉末公司(现为阿什兰公司)的研究中心工作。manbet手机版毫无疑问，他强大的物理有机化学背景影响了他们决定雇用当时25岁的他。manbet手机版他的第一个项目涉及开发用于生产聚合物的商业流程manbet手机版Ziegler-Nattamanbet手机版催化剂(这一工艺至今仍被用于生产大量橡胶和塑料)。manbet手机版尽管赫克“在我参加这个项目的两年中几乎没有取得什么科学价值”^{manbet手机版2}manbet手机版他在过渡金属化学方面获得的经验对他的下一个项目将是无价的。manbet手机版在一个决定性的时刻，他的导师大卫·布雷斯洛博士建议赫克“做一些过渡金属的事情”。manbet手机版很少有人能预见到，这一建议将改变现代有机化学，并产生庞大而重要的过渡金属催化领域。

manbet手机版1958年，有机过渡金属化学还处于起步阶段。manbet手机版在商业上有几种重要的过渡金属催化过程，但对所涉及的实际化学反应知之甚少。manbet手机版赫克最初的想法是研究其中一个过程中的化学过程，并将这一知识用于开发新的化学转化。manbet手机版这项工作开始于对氢甲酰化过程的研究，这最终导致了该反应的机械合理化。manbet手机版今天赫克在氢甲酰化反应上的工作被广泛认为是第一个正确的过渡金属催化反应机制。manbet手机版这是一项重大的成就，为我们深入了解赫克的研究方式提供了绝佳的视角。manbet手机版当大多数人把过渡金属催化看作“黑盒子”(一种未知的方法，可以用来帮助某些化学过程)的时候，赫克关心的是找出盒子里面是什么(即这些反应是如何工作的)，并利用这些信息发现新的化学过程。

manbet手机版尽管赫克基于他对机械的新理解发现了许多新的化学反应，但他不知道赫拉克勒斯如何能从这些发现中获益。manbet手机版这迫使赫克把他的研究转向了一个新的方向，再一次，是与一位同事的讨论决定了赫克的下一步行动。

manbet手机版帕特·亨利在赫克对面的实验室工作，他正在研究工业上重要的瓦克过程的机理。manbet手机版赫克对亨利的观点很感兴趣，他认为中间钯的分解是通过β-氢的消去发生的。manbet手机版赫克接着“看看会发生什么”，如果一个缺乏β-氢的有机钯物种在另一个分子的存在下被制备出来。manbet手机版他的第一个实验获得了压倒性的成功(图2)。赫克在对这项开创性研究的描述中表示，他补充说

manbet手机版醋酸苯汞与四氯戊二酸盐的搅拌溶液…在乙烯的气氛下。manbet手机版立即发生了反应。manbet手机版钯金属沉淀和乙烯气体迅速吸收。manbet手机版对反应混合物的分析表明，苯乙烯收率约为80%，反式二苯乙烯收率约为10%。^{manbet手机版2}

manbet手机版这是一个不可思议的发现，标志着一种新的碳-碳键形成反应的发现，也就是我们今天所说的赫克反应。manbet手机版赫克接着系统地研究了这些有机钯化合物与一氧化碳、烯烃和二烯的独特反应性。manbet手机版这项工作被记录在一个显著的系列连续七篇文章，在高度重视manbet手机版美国化学学会杂志manbet手机版．manbet手机版这些过程与几乎所有常见有机官能团的相容性在合成上具有重要意义。manbet手机版然而，这种反应有一些明显的缺点。manbet手机版它需要使用剧毒的汞或锡盐和化学计量量昂贵的钯，这两个因素大大限制了这种反应的用途。manbet手机版这些问题成为赫克下一个研究阶段的重点。

manbet手机版1971年，赫克离开了赫拉克勒斯，接受了特拉华大学的教职。manbet手机版在接下来的几年里，赫克致力于开发条件，使反应更“用户友好”。manbet手机版赫克受到有关成功形成卤芳基钯-膦配合物的报道的启发，探索这些中间体是否可以取代存在化学计量问题的芳基汞-钯组合。manbet手机版他还研究了某些碱对反应的影响，这导致了一种催化反应的发展，需要一定量的钯。manbet手机版这一发现于1972年发表，为该反应在有机合成中应用的一系列系统研究奠定了基础。manbet手机版今天，这个反应被全世界的化学家称为赫克反应(或赫克-米佐罗基反应)。manbet手机版除了发现赫克反应，赫克和他的团队还在接下来的几年里发明了其他三种非常有用的钯催化碳碳键形成反应。manbet手机版Heck在1975年报道了钯催化的炔烃芳基化反应，同年晚些时候Sonogashira也报道了铜盐的加入使反应更快。manbet手机版这个反应今天被称为Sonogashira反应，是炔烃功能化的主要方法之一。manbet手机版赫克还发展了一种新的羰基化方法，用于从芳基卤化物、亲核试剂和一氧化碳制备芳基羧酸衍生物。 Finally, Heck reported the coupling of vinylboronic acid with acrylates. This can be seen as a precursor of the extremely important Suzuki coupling and the oxidative Heck reaction.

manbet手机版赫克反应的重要性在有机和药物化学家中逐渐增加。manbet手机版赫克的发现目前的影响可以通过在化学数据库中执行全文搜索清楚地看到。manbet手机版在SciFinder上搜索赫克的名字，2000 - 2005年有1298个搜索结果，2005 - 2011年有3845个搜索结果(截至2011年4月27日)。manbet手机版赫克反应的持续发展和应用已经在40多个综述中得到了总结。manbet手机版第一期专门研究赫克反应的科学杂志于2006年出版，第一本关于赫克反应的书于2009年出版。manbet手机版今天，赫克反应是所有有机化学家和药物化学家的一个重要概念和工具。manbet手机版有机钯化学由于其操作简单、与敏感官能团的巨大兼容性和广泛适用性，从材料科学到候选药物和批准药物的合成，已经取得了重要的地位。manbet手机版现代有机化学的几乎所有分支学科都受益于该领域的进展。manbet手机版赫克的工作可被视为许多其他pd催化的交叉偶联的先驱，包括与硼酸(称为铃木交叉偶联)、有机锡(称为Stille交叉偶联)、有机镍化合物(称为Kumada-Corriu交叉偶联)、有机锌化合物(称为根石交叉偶联)和有机硅化合物(称为Hiyama交叉偶联)以及与醇和胺的键合。manbet手机版本科生学习赫克反应，并在实验室进行基于赫克反应的实验。 Process chemists perform palladium-catalyzed reactions in the large scale manufacture of fine chemicals, fragrances, pesticides and pharmaceuticals. Of all the chemistry developed by Heck, maybe the greatest social impact has been from the Pd-mediated coupling between an alkyne with an aryl halide. This is a reaction that is used for fluorescence labeling of DNA bases, which has contributed to the automation of DNA sequencing and sequencing of the genome. Heck’s work has motivated thousands of researchers to explore the unique possibilities of palladium catalysis in their own work. Richard Heck laid the foundation for virtually all the metal-catalyzed coupling reactions that are an essential component of modern organic synthesis.

manbet手机版在经历了非凡和多产的职业生涯后，威利斯F.哈林顿教授理查德F.赫克于1989年从特拉华大学退休，他仍然是该校的名誉教授。manbet手机版2005年，他获得了华莱士·卡罗瑟斯奖(Wallace Carothers Award)，该奖项表彰了具有重大商业影响的创造性化学应用。manbet手机版2006年，他获得了manbet手机版赫伯特·c·布朗manbet手机版美国化学学会颁发的合成方法创造性研究奖。manbet手机版同年，他又回到实验室，在加拿大女王大学做访问教授。manbet手机版2010年，他被瑞典乌普萨拉大学授予荣誉博士学位。manbet手机版理查德·赫克发表了200多篇科学论文，H指数超过55(从1987年开始计算，1989年退休)。

manbet手机版理查德现在和妻子索科罗(Socorro)住在菲律宾，两人是1979年访问菲律宾时在马尼拉的一家餐馆认识的。manbet手机版理查德的生活现在又回到了原点，就像他十几岁时在洛杉矶做的那样，他把业余时间用来种植兰花。

manbet手机版参考文献

manbet手机版1.manbet手机版增永，s校友理查德赫克获得诺贝尔化学奖，加州大学洛杉矶分校每日布鲁因，2010年10月13日(访问2011年4月)。
manbet手机版2.manbet手机版海克，R. F.，“钴和钯试剂在有机合成:开始”，Synlett 2006, 2855。

manbet手机版本书部分基于与理查德·赫克教授的讨论，以及诺贝尔奖得主根岸英一(manbet手机版j . Organomet。manbet手机版化学manbet手机版1999, 576, xv)，以及Douglass Taber教授和Victor Snieckus教授的社论(manbet手机版Synlettmanbet手机版2006年,18)问题。

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manbet手机版理查德·f·赫克于2015年10月9日去世。